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1.利用純物質(zhì)定性的方法

利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。

利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。

2.利用文獻(xiàn)保留值定性

相對保留值r21（指組分2和組分1的調(diào)整保留值之比）僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進(jìn)行定性鑒定。

3.保留指數(shù)

又稱Kovats指數(shù)(Ⅰ)，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：

將正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)為600）。

其它物質(zhì)的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴，其分別具有Z和Z＋1個碳原子。被測物質(zhì) X 的調(diào)整保留時(shí)間應(yīng)在相鄰兩個正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示：

4 譜庫檢索

（1）PBM檢索

（2）NIST譜庫檢索

什么是標(biāo)準(zhǔn)譜圖：

（1）EI源全譜，電子能量70eV；

（2）純樣品或GC/MS分離成單一的峰；

（3）樣品濃度適量，質(zhì)譜圖豐度成比例。

與標(biāo)準(zhǔn)譜圖相比較的五個基本因素：

（1）辨別有無分子離子峰；

（2）對比基峰；

（3）對比強(qiáng)度較大的裂分碎片，對比特征官能團(tuán)；

（4）對比同位素峰；

（5）對比保留時(shí)間。

庫檢索所作譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖相匹配，可否定性，應(yīng)辨別分析：

（1）該化合物在GC/MS分離中揮發(fā)點(diǎn)是否正確（查化學(xué)手冊）對比后方可確認(rèn)；

（2）GC/MS分離時(shí)低揮發(fā)點(diǎn)的化合物與高揮發(fā)點(diǎn)化合物是同一庫檢索圖，肯定不是同一化合物?？赡苁歉邷貢r(shí)一熱解產(chǎn)物與低揮發(fā)點(diǎn)化合物有相同的譜圖，這在高碳脂肪烴分析中經(jīng)常發(fā)生；

（3）保留時(shí)間相近的幾個譜圖是同一庫檢索圖，很可能是異構(gòu)體，可用保留時(shí)間區(qū)別，或用雙柱定性鑒別。

庫檢索中基峰的變化與辨別：

（1）一個質(zhì)譜圖只有一個基峰，如有多個基峰出現(xiàn)或進(jìn)樣超量，比例失調(diào)，或有雜峰疊加；

（2）局部放大質(zhì)譜圖，要與原圖同時(shí)提供，以示區(qū)別。

庫檢索中的樣品質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)圖中的一部分譜圖相匹配，對質(zhì)譜解析有重要參考價(jià)值。